-Oxydation des alcools

- Réduction des acides carboxyliques ou de dérivés

1. Propriétés chimiques

a. Réaction d’addition
Elles sont dues à la polarité du carbonyle et impliquant une action hétérolytique. Elles débutent par une attaque de H+ sur un doublet libre de l’oxygène, suivie d’une
compensation nucléophile.

- Addition d’eau

- Addition d’alcool

En milieu acide, la réaction se fait en deux étapes

b) Réaction d’oxydation

- Oxydation des aldéhydes

Oxydation spontanée à l’air : processus lent mais qui pose des problèmes de conservation des aldéhydes. Les aldéhydes s’oxydent facilement en acides : ceci permet de les détecter facilement
- Oxydation spontanée à l’air : processus lent mais qui pose des problèmes de conservation des aldéhydes.

-Test de Tollens: l’aldéhyde se détecte par l’apparition du miroir d’argent sur la paroi du réacteur.

-Liqueur de Fehling : l’aldéhyde se détecte par le précipité rouge de Cu₂0.

Reconnaître les composés carbonylés

Test des composés carbonylés à la 2,4 D.N.P.H.

La molécule 2,4-dinitrophénylhydrazine permet de reconnaître un composés chimique ayant le groupe caractéristique carbonyle. Cette molécule met donc en évidence à la fois les aldéhydes, mais aussi les cétones.

Ainsi si on met la solution de D.N.P.H. avec le composé à tester fait apparaître un précipité jaune-orangé, alors le composé testé est bien soit un aldéhyde, soit une cétone.

Test des aldéhydes au réactif de Schiff

Le test de Schiff permet de reconnaître un aldéhyde d’une cétone.

En effet, en présence de réactif de Schiff, une solution d’aldéhyde à froid en milieu non

basique devient pourpre à violet.

En revanche, une solution de cétone ne réagit pas.

Test des aldéhydes à la liqueur de Fehling

La liqueur de Fehling est une solution basique dans laquelle les ions cuivre II sont complexés par le tartrate.

En présence de liqueur de Fehling, une solution d’aldéhyde s’oxyde par les ions cuivre et donne un acide carboxylique de couleur rouge brique, caractéristique de la présence d’oxyde de cuivre.

Les cétones ne réagissent pas avec ce réactif.

Test des aldéhydes au réactif de Tollens

Le réactif de Tollens est un complexe de nitrate d’argent, mis en solution dans l’ammoniaque.

En présence d’un aldéhyde, la solution de Tollens fait apparaître un “miroir d’argent” sur la paroi du tube à essai. Il s’agit en fait d’un dépôt d’argent, produit de l’oxydation de l’aldéhyde par le nitrate d’argent.

Là encore, seuls les aldéhydes réagissent. Au contraire, dans une solution avec le réactif de Tollens, les cétones restent telles quelles

L'oxydation ménagée des aldéhydes et des cétones

C’est par l’oxydation ménagée d’un alcool primaire qu’on obtient un aldéhyde.
Si le réactif est en excès, alors l’aldéhyde produit est également oxydé.

L'oxydation ménagée d'un aldéhyde conduit à la formation d'un acide carboxylique.

Les aldéhydes sont toujours oxydés en acide carboxylique.

De nombreux oxydants, même faibles, peuvent amener cette réaction.

Par exemple, l'oxygène de l'air oxyde lentement les aldéhydes. C’est pourquoi, même si les flacons contenant des aldéhydes sont bien fermés, il n’est pas rare de constater des quantités non négligeables d’acide carboxylique présentes à cause de l’oxydation.

En revanche, les cétones ne peuvent pas subir d’oxydation

Modes d’obtentions
*Ozonolyse des alcènes :

*Oxydation ménagée des alcools primaires

*Oxydation des alcools secondaire

*Hydratation des alcynes